химический каталог
  FAQFAQ    ПоискПоиск    ПользователиПользователи    РегистрацияРегистрация   ПрофильПрофиль   ВходВход


Заменители ТЭС

 
Начать новую тему   Ответить на тему    Список форумов Химический форум -> Органическая химия
Предыдущая тема :: Следующая тема  
Автор Сообщение
ChemNavigator
студент


Зарегистрирован: 26.11.2004
Сообщения: 113
Откуда: from World

СообщениеДобавлено: 17:16 25-12-2004    Заголовок сообщения: Заменители ТЭС Ответить с цитатой

Где-то я читал, что тетраэтилсвинец (ТЭС) при нагревании до 70 град. Цельсия распадается и генерирует свободные этильные радикалы, и этим объясняется его катализ цепных радикальных реакций.
Возможно, этим и объясняются также и его антидетонационные свойства при добавлении в бензин.
Тогда возникает вот какой вопрос. Почему в бензин вместо ТЭС нельзя добавлять какой-нибудь другой из известных источников свободных радикалов - например, тот же азо-бис-изобутиронитрил (CH3)2C(CN)-N=N-C(CN)(CH3)2, который используется в промышленности как инициатор полимеризации???
Кто-нибудь может внятно ответить на этот вопрос???[/i]
_________________
Поиск по химии
Вернуться к началу
Посмотреть профиль Отправить личное сообщение Посетить сайт автора
Apeform
абитуриент


Зарегистрирован: 08.11.2004
Сообщения: 12
Откуда: Санкт-Петербург

СообщениеДобавлено: 22:04 25-12-2004    Заголовок сообщения: Заменители ТЭС Ответить с цитатой

Уважаемый ChemNavigator!
Для придания антидетонационных свойств,
если и используются свойства соединений генерировать радикалы, то скорости генерирования радикалов для данных соединений, вероятно, очень разные.
Я работаю с 2,2’-азо-бис-изобутиронитрилом и могу сказать, что скорости разложения его относительно невысокие при температурах 70-100 градусов С (десятки минут). Кроме того у этого соединения у самого неважные антидетонационные свойства. Привожу данные из химической энциклопедии.
К сожалению там информации мало.

Тетраэтилсвинец(ТЭС) (С2Н5)4 Рb, умеренно летучая жидкость, пары к-рой в малых
концентрациях имеют сладковатый фруктовый запах, в больших-неприятный запах; т.пл.-130°С,
т. кип. 80°С/13 мм рт.ст.; плотн. 1,650 г/см3; 1,5198; не раств. в воде, смешивается с орг.
р-ритслями. Молекула Т. имеет тетраэдрич. строение. При комнатной т-ре Т. медленно
разлагается; на свету и при нагр. выше 100°С скорость разложения увеличивается. При действии
орг. к-т Т. отщепляет одну группу С2Н5, при действии На12, HHal-одну или две группы.
В пром-сти Т. получают: взаимод. С2Н5Сl со сплавом Pb-Na в автоклаве при нагр. в присут.
катализатора (амины, бутилхлорид и др.); электролизом C2H5MgHal на расходующемся Pb-аноде
и инертном катоде в 60%-ном водном р-ре ТГФ или 40%-ном триэтиленгликольбензи-ловом
эфире; электролизом водно-спиртового р-ра С2Н5Вr и NaOH на катоде из губчатого Рb и
графитовом аноде. В лаборатории Т. получают взаимод. солей Рb(П) или Pb(IV) с C2H5MgHal.
Т.-антидетонатор моторных топливу катализатор полимеризации олефинов, винилхлорида и
акрилонитрила, алки-лирования углеводородов, р-ций сульфохлорирования и хлорирования,
присоединения тиолов по кратным связям, синтеза индола из анилина и ацетилена; добавка к
серосодержащим смазочным маслам; наполнитель в счетчике Гейгера; используется при термич.
нанесении пленок на А1.
Т.-высокотоксичен, легко проникает через кожу; ПДК 0,005 мг/м3; ЛД50 12,7 мг/кг (крысы,
перорально).
Лит. см. при ст. Свинецорганические соединения. А. С. Перегудов.

2,2’-азо-бис-изобутиронитрил
(динитрил азоизомас-ляной к-ты, порофор N)
(CN)(CH3)2CN==NC(CH3)2(CN), мол. м. 164,21; бесцв. кристаллы; т. пл. 105-106°С (с разл.); очень
плохо раств. в воде, плохо-в спирте и эфире. Р-римость А. (г на 100 г р-рителя при 25°С): в
акрилонитриле-38, хлороформе-25, метиленхлориде-40, метилметакрилате-10.
Для А. наиб. характерно термич. разложение с элиминированием N2 и образованием
цианоизопропильных радикалов (CH3)2C(CN). Р-ция сопровождается рекомбинацией радикалов с
образованием неустойчивого кетенимина (CH3)2C(CN)N==С==С(СН3)2 и
тетраметилсукцинодинитрила (CH3)2C(CN)-(CN)C(CH3)2. Разложение происходит практически с
постоянной скоростью, является р-цией первого порядка и мало зависит от природы р-рителя.
Константы скорости р-ции (k*104, с -1)при 80°С в ксилоле, уксусной к-те, диметиланилине,
додецилмеркаптане и изобутаноле соотв. равны 1,53; 1,52; 1,83; 1,46 и 1,72. Энергия активации (в
ксилоле) 131 кДж/моль.
В пром-сти А. получают из ацетонциангидрина:

А.-один из важнейших инициаторов свободнорадикаль-ной полимеризации и теломеризации
(напр., стирола, ви-нилхлорида и винилиденхлорида, акрилатов и метакрила-тов, акрилонитрила,
диенов), порообразователь в произ-ве пенопластов и пористых резин. Инициирование А. в
отличие от бензоилпероксида не сопровождается окислением.
А. достаточно устойчив при 0-5 °С, но при более высоких т-рах склонен к самовозгоранию.
Взрывается от сильного удара или трения; т. самовоспл. паров 240°С; ниж. КПВ пылевоздушной
смеси 5,2 г/м3. При хранении А. защищают от прямых солнечных лучей и источников тепла.
Лит.: Прайер У., Свободные радикалы, пер. с англ., М., 1970; Девис Д., Перрет М., Свободные
радикалы в органическом синтезе, пер. с англ., М., 1980. С. К. Смирнов.
Вернуться к началу
Посмотреть профиль Отправить личное сообщение
ChemNavigator
студент


Зарегистрирован: 26.11.2004
Сообщения: 113
Откуда: from World

СообщениеДобавлено: 15:49 28-12-2004    Заголовок сообщения: Re: Заменители ТЭС Ответить с цитатой

Уважаемый Apeform!
Спасибо за подробный ответ.
Apeform писал(а):
Кроме того у этого соединения у самого неважные антидетонационные свойства.

Я просто не знал, что он уже испытывался в качестве антидетонатора.
_________________
Поиск по химии
Вернуться к началу
Посмотреть профиль Отправить личное сообщение Посетить сайт автора
Показать сообщения:   
Начать новую тему   Ответить на тему    Список форумов Химический форум -> Органическая химия Часовой пояс: GMT + 3
Страница 1 из 1

 
Перейти:  
Вы не можете начинать темы
Вы не можете отвечать на сообщения
Вы не можете редактировать свои сообщения
Вы не можете удалять свои сообщения
Вы не можете голосовать в опросах


Powered by phpBB © 2001 phpBB Group
[каталог]  [прайс-листы]  [статьи]  [доска объявлений]  [обратная связь]

ЛО | Ссылки |
Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100 Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012.